2-metilennorbornanos c1-sustituidos derivados de alcanfor y fencomanuevas aplicaciones en síntesis stereoselectiva

Resumen

Dada la importancia que presentan los derivados enantiopuros de alcanfor y fencona en síntesis estereoselectiva, en esta tesis se han preparado estereocontroladamente, a partir de dichas cetonas bicíclicas naturales, derivados cabeza de puente funcionalizados, además, en otras posiciones del anillo norbornánico, así como el desarrollo de estudios de correlación estructura-reactividad relacionados con: 1,- Actividad de ciertos ligandos de tipo amino alcohol en catálisis asimétrica. B,- Reactividad, estabilidad y estructura de cationes 1-norbornilo. Se ha llevado a cabo la transformación estereocontrolada de 2-metilennorbornanos C1-sustituidos derivados de alcanfor y fencona en los correspondientes espiro[norbornano-2,2'-oxiranos] C1-sustituidos. Posteriormente, se ha estudiado la reactividad de los mismos frente a nucleófilos de distinta naturaleza con el fin de explorar la evolución de los correspondientes norbornanolatos. Además, se ha realizado un interesante estudio de correlación estructura-reactividad en cationes 1-norbornilo, generados por solvolisis en etanol acuoso de los correspondientes triflatos de esprio[norbornano-2-2'-oxiran]-1-ilo. Por otro lado, se han sintetizado nuevos derivados C10-sustituidos de alcanfor y fencona a partir de 10-trifliloxialcanfor y 10-trifliloxifencona, entre los que destacan los C10-N-sustituidos, mediante un procedimiento sencillo y altamente enantioespecífico. Estos triflatos primarios de tipo neopentílico, sintetizados por primera vez, han resultado ser excelentes reactivos de alquilación electrófila.