Estudio cinético de reacciones de interés atmosféricoreacciones del radical nitrato con aldehidos

Resumen

Las emisiones de compuestos organicos volátiles, tanto de origen natural o biogénico como de origen antropogénico, son las principales fuentes de compuestos traza en la Atmosfera. Por otra parte, el radical nitrato es el principal agente oxidante durante la noche. El objetivo de este trabajo es el estudio de la reactividad del radical nitrato NO3 con una serie de compuestos organicos volátiles, aldehídos,emitidos a la Atmósfera, tanto por la naturaleza como por la actividad humana. Se ha realizado un estudio cinético en fase gaseosa de las reacciones del radical nitrato con aldehídos, utilizando una tecnica absoluta, en un reactor de tubo de flujo rápido y con detección del radical nitrato por fluorescencia inducida por láser (LIF). Se han obtenido las constantes cinéticas a temperatura ambiente y se ha determinado su dependencia con la temperatura en el rango de 298-433 k. Asimismo, se han calculado los parámetros de Arrhenius para las reacciones consideradas. El estudio realizado permite ver la influencia en la reactividad de la longitud de la cadena hidrocarbonada, de la presencia de sustituyentes y de la existencia de un doble enlace conjugado con el grupo carbonilo. Se discute la reactividad en terminos de la teoría de orbitales moleculares. Además se han determinado los posibles productos para algunas de las reacciones estudiadas y se ha propuesto un posible mecanismo para la reacción de acuerdo con los resultados obtenidos y con los datos de bibliografia. Asimismo, se han calculado los tiempos de vida de estas especies en la Atmosfera, tanto de día como de noche, para unas concentraciones típicas de NO3,OH y O3 mostrando la importancia en la quimica general atmosferica de las reacciones estudiadas.