Sintesis y propiedades electrónicas de sistemas derivados de isoxazolino y pirazolino[60]fullereno. Estudio de la reactividad del [70]fullereno

Resumen

En esta tesis se ha desarrollado la síntesis de unos nuevos derivados de [60]fullereno con el objetivo de determinar la influencia de fragmentos -aceptores y -dadores en las propiedades electrónicas en este tipo de moléculas. Para ello se han realizado estudios electroquímicos y estudios fotofísicos tanto en el nivel fundamental como en el estado excitado. Se ha completado dicho estudio con cálculos teóricos. Además se ha completado dicho estudio con cálculos teóricos. Además se ha estudiado la aplicación de la energía microondas en la reactividad del [70]fullereno con el fin de determinar la posibilidad de modificar la regioquimica de la adición en este tipo de reacciones. Los derivados de isoxazolino[60]fullereno se sintetizaron por tratamiento de las correspondientes oximas de partida con N-bromosuccinimida (NBS) o N-clorosuccinimida (NCS) dando lugar al correspondiente derivado halogenado, que, por reacción con E+3N genera el dipolo intermedio que se cicloadicional al C60, utilizando un microondas monomodo focalizado como fuente de energía. Por otro lado, los diferentes sistemas pirazolino[60]fullereno se obtuvieron mediante la cicloadición de nitriliminas a C60 bajo irradiación microondas. La nitrilimina se obtiene por tratamiento de las correspondientes hidrazonas de partida con NBS o NCS dando lugar al correspondiente derivado halogenado, que al igual que en el caso anterior, por tratamiento con E+3N genera el dipolo intermedio que se hace reaccionar in situ con C60. Todos los derivados de C60 sintetizados han sido caracterizados por las técnicas espectroscópicas habituales: RMN de H1 y de C13, IR-FT, MS, UV-vis. Además fueron objeto de un amplio estudio mediante fluorescencia y voltamperometría cíclica que, junto con el estudio de UV-vis nos permitió profundizar en las propiedades electrónicas de estos compuestos comprobando la existencia de procesos de transferencia de carga en varios casos.