BINAM-prolinamidasnuevos organocatalizadores quirales en reacciones aldólicas

Abstract

En la presente memoria se describe la síntesis y aplicaciones de nuevos organocatalizadores derivados de Binam y Prolina en reacciones aldólicas. Se ha puesto a punto la síntesis de las diferentes prolinamidas derivadas de Binam y Prolina. Discutiendo su estructura, relación entre ellas, así como su recuperación. Se ha estudiado la actividad catalítica de los nuevos catalizadores Binam-Prolinamidas en condensación aldólica directa entre aldehídos y cetonasa alifáticas, en diferentes disolventes comparando con L-Pro. Las prolinamidas han sido recuperadas por técnicas de extracción sencillas, pudiendo ser reutilizadas. Además, se describe el estudio del control de la regio-, diastereo-, y enantioselectividad en reacciones aldólicas directas organocatalizadas por L-Prolina y Binam-Prolinamidas utilizando la a-Hidroxi ó a-Alcoxiacetonas como donores lo cual ha permitido sintetizar mayoritariamente los correspondientes dioles anti. Los tiempos de reacción se han reducido cuando se usa como cocatalizador un ácido carboxílico en medios acuosos. Se ha observado que en presencia de ácido Benzóico además de que los tiempos de reacción son mucho más cortos, se mantiene e incluso se mejora la regio-, duasterei- y enantioselectividad en la mayoría de los casos. Se ha llevado a cabo la síntesis Enantio- y Diastereoselectiva de a,b- Exposicetonas llevando a cabo la reacción aldólica de a-Cloroacetona con diferentes aldehídos seguido de ciclación intramolecular de los a-Cloroaldoles. Se describe también el estudio de la reacción Aldólica directa organocatalizada por (SA)-Binam-L-Prolinamida y ácido Benzóico en ausencia de disolventes, bajo estas condiciones se ha podido disminuir la cantidad de Cetona utilizada y mejorar los tiempos de reacción. Así como la Regio-, Diastereo-, y Enanioselectividad. También se ha estudiado el posible mecanismo de reacción para la reacción Aldólica organocatalizada por (SA)-Binam-L-Prolinamida.