Reactividad de dianiones de ácidos carboxílicos frente a electrófilos con sistemas pi

Resumen

Mi Tesis doctoral se compone de los siguientes temas: a) Estudio de la reactividad de dianiones de ácidos carboxílicos con ditioacetales de perfluorocetena. 1) La reacción de los dianiones de ácidos carboxílicos con ditioacetales de perfluorocetena se ha optimizado, obteniéndose los productos resultantes de la sustitución del fluoruro vinílico. 2) La elaboración de la reacción se ha optimizado, lo que simplifica al máximo el aislamiento de los productos de la reacción con alta pureza. 3) La reacción se ha extendido a ácidos carboxílicos a,b-insaturados, y mediante el análisis de los productos se ha propuesto un mecanismo de reacción. 4) La metodología se ha extendido a ácidos carboxílicos orto-metilarénicos. b) Estudio de la reactividad de los dianiones de ácidos carboxílicos con a-clorocetonas cíclicas. 1) Se ha observado adición del dianión al grupo carbonilo del electrófilo, al igual que en las a-clorocetonas lineales. 2) Se han constatado dos comportamientos diferentes según el tipo de a-clorocetona: -Las a-clorocetonas cíclicas rígidas (anillos de seis o menos eslabones) conduce en la mayoría de los casos a g-cloro-b- hidroxiácidos. -Las a-clorocetones cíclicas flexibles (anillos de más de seis eslabones) conducen a una mezcla de b-epoxiácidos y g- lactonas. 3) Se ha llevado a cabo un studio de la estereoquímica, del que se puede concluir que los dianiones de ácidos carboxílicos atacan en anti al átomo de cloro, solo si existe un impedimento estérico para esta aproximación se observará un ataque sin. c) Estudio de la reactividad y generación del dianión del ácido acético. 1) La generación del dianión del ácido acético se ha llevado a cabo de dos formas diferentes a) a partir de una cantidad subestequiométrica de amiduro lítico de 1,3,3-trimetil-6-azabiciclo[3.2.1]octano, condiciones con mejores resultados para compuestos carbonílicos no enolizables