Reacciones altamente selectivas de deuteración, yodolisis, creación de enlaces cc y secuenciales, promovidas por diyoduro de samario

Resumen

En esta Memoria se describen nuevas aplicaciones, en síntesis orgánica, del diyoduro de samario, con el objetivo de poner a punto transformaciones más sencillas y selectivas que las descritas previamente, o desarrollar nuevas aplicaciones sintéticas del diyoduro de samario. En el primer capítulo se recogen los resultados obtenidos en la reacción de reducción de ácidos, ésteres y amidas , -acetilénicos, promovida por diyoduro de samario, en presencia de agua deuterada. Esta nueva metodología es rápida y general, permitiendo obtener, de forma fácil, ésteres, amidas y ácidos 2,2,3,3-tetradeuterados, tanto aromáticos como alifáticos, con elevados rendimientos. Cabe destacar que el agua deuterada es el agente de deuteración más barato y fácil de adquirir, para marcar isotópicamente compuestos orgánicos con deuterio. Si en lugar de emplear agua deuterada, se utiliza H2O se obtienen los correspondientes ésteres, amidas y ácidos carboxílicos saturados. En el segundo capítulo, se describe la síntesis estereoespecífica de (2R*, 3S*) y (2R*, 3R*)-2-hidroxi-3-yodoamidas a partir de trans- y cis-epoxiamidas, empleando diyoduro de samario. Dicha metodología es general, puesto que se pueden obtener yodohidrinas alifáticas (lineales y cíclicas), insaturadas y aromáticas. Esta transformación constituye uno de los pocos ejemplos, existentes en la bibliografía, en que el SmI2 actúa como fuente de yoduros, en vez de hacerlo como reductor. En el tercer capítulo, se estudian dos métodos que permiten llevar a cabo reacciones de formación de enlaces C-C, ambos promovidos por diyoduro de samario. En primer lugar, se describe la síntesis de diferentes derivados nitrados, a partir de aldehídos y cetonas. La reacción de Henry, llevada a cabo con bromonitrometano y diyoduro de samario, constituye el primer ejemplo descrito de una reacción nitroaldólica, promovida por SmI2. De igual forma, tampoco el yoduro sódico hab