Neo-clerodanos altamente oxigenados analogos de jodrellinas

Abstract

Se ha demostrado por hemisíntesis a partir de los componentes mayoritarios del Cistus populifolius, la estructura y estereoquímica de 4 nuevos neo-clerodanos. Así como la obtención de otros 4 nuevos tioles isómeros, cuya configuración absoluta se determinó por difracción de Rayos X de dos de ellos. Las pruebas de actividad biológica frente Spodoptera littoralis de los 4 tioles revelan que dos de ellos presentan mayor nivel de antiapetencia que la ajugarina. Se ha llevado a cabo la optimización de la reducción regioselectiva de 17, para obtener después de acetilar un diacetilderivado, que se hace reacionar con PhI(AcO)2/I2/h, para conseguir la funcionalización del Me-19 de los neo-clerodanos obteniéndose el óxido 73, que por oxidación conduce a una lactona 78. La protección de C-2 y C-15 con grupos metoximetilenoxi ha permitido la reducción adecuada de la gamma-lactona, hasta un diol que por porteriores transformaciones conduce hasta el hemiacetal deseado 102..