Litiación catalizada por un arenodoble litiación, apertura reductora de oxiranos y transposición de wittig

Resumen

En la memoria se describe la síntesis y reactividad de compuestos organolíticos generados por ruptura carbono-heteroátomo empleando lítio en exceso y una cantidad catalítica del areno 4,4'-di-terc-butilbifenilo (DTBB). En el capítulo 1 se describen las reacciones de litiación del (z) -y del (E) -1,2-bis(fenilsulfanil)eteno, que dan lugar , tras un proceso de doble ruptura reductora de ambos grupos fenilsulfanilo, al sintón formal 1, 2-dilitioeteno. Son objeto de estudio la reactividad de dicho intermedio frente a distintos electrófilos así como la estereoquímica con que transcurre el proceso. En los capítulos 2,3,y 4 se detalla la preparación de compuestos organodilitiados mediante doble intercambio cloro-litio a partir de los correspondientes materiales de partida diclorados, así como los resultados de sus reacciones con distintos electrófilos. En concreto , en el capítulo 2 se describe la síntesis y reactividad de los sintones 1,3-dilitiados a,a'-funcionalizados ,bis(litiometil)sulfona y bis(litometil)sulfóxido, mientras que el capítulo 3 hace referencia al sintón 1,3-delitio-2-buteno y a los 3-litio-butenos 1-funcializados , especie 1,3-dilitiada e intermedios organolíticos g-funcionalizados, respectivamente . Por último , el capítulo 4 aborda la preparación y reactividad del sintón 1,5-dilitiado b.funcionalizado 2,6-bis (litiometil)piridina. En el capítulo 5 se recogen los resultados obtenidos enel proceso de apertura reductora del cis-y trans-2,3-difeniloxirano mediante litiación catalizada por DTBB en condiciones tipo Barbier , prestando especial interés a la recativiedad de los intermedios así como a la estereoquímica del proceso. Finalmente , en le capítulo 6 se estudia la transposión (2,3) de Wittig a partir de diferentes alil clorometil éteres , generando el anión precursor de la transposición mediante litiación reductora del enlace carbono-cloro.