Bronsted base catalysed asymmetric C-C Bond-Forming reactions with unsaturated ketones

Abstract

En esta tesis doctoral se han desarrollado nuevas metodologías para la funcionalización organocatalítica asimétrica de cetonas insaturadas empleando catalizadores bifuncionales de tipo Base de Brønsted/dador de enlace de H, cuya acción se basa en procesos de transferencia de protón.Por un lado, se ha demostrado que los catalizadores bifuncionales de tipo amina terciaria/escuaramida pueden promover la adición de cetonas ß,¿- y ß,¿,¿,¿-insaturadas a nitroolefinas vía los correspondientes di- o trienolatos, un proceso que transcurre no solo con muy buen enantio- y diastereocontrol, sino también con total regioselectividad ¿.Por otro lado, se ha demostrado la utilidad de la 2,4-dimetil-4-hidroxipenten-3-ona como equivalente del metacrilato en una adición de Michael promovida por un catalizador bifuncional tipo base de Brønsted/esquaramida, seguida de una ¿-protonación asimétrica. Esta reacción en cascada supone un método directo para la construcción de compuestos carbonílicos acíclicos con estereocentros de carbono terciario/cuaternario no adyacentes con alta diastereo- y enantioselectividad.Finalmente, como parte de una estancia internacional en el laboratio del Prof. Keiji Maruoka en la Universidad de Kyoto, se ha descrito un catalizador de tipo aminoamida fácilmente accesible, la N-fenil-L-valinamida, capaz de promover la reacción aldólica entre la ciclohexanona y aldehídos aromáticos.