Estudio de un nuevo inductor quiral derivado del alcanfor en reacciones de adición aldólica, Mannich y alquilación

Résumé

En la citada Tesis se lleva a cabo la preparación de nuevos inductores tipo a-oxicetona derivados del alcanfor con el objeto de estudiar la capacidad de inducción en reacciones asimétricas. Las a-oximetilcetonas derivadas del R-alcanfor, son fácilmente preparadas a partir de acetileno y alcanfor, y la escisión oxidativa de los aldoles permite obtener B-hidroxiacidos, aldehidos y cetonas de elevada pureza enantiomérica, recuperandose en el proceso el alcanfor de partida. De las reacciones de los enolatos líticos de las z-ozimetilcetonas con diversos aldehídos, los aldoles son obtenidos con relaciones diastereoméricas de 95:5 aproximadamente. Las a-oxietilcetonas fueron preparadas a través de la cianohidrina del R-alcanfor y dieron lugar en reacciones aldólicas a diasteroselectividades comprendidas entre 80:20 y 95:5. La reacción de Mannich tambien es estudiada para este tipo de cetonas empleando a-sulfonilcarbamatos dando lugar a relaciones de isómeros entre 98:2 y 99:1 en las reacciones utilizando enolatos de litio de las a-oximetilcetonas. Las correspondientes etilcetonas dieron lugar a mezclas 90:10 de los diastereómeros. Finalmente se obtuvo un metodo altamente diastereoselctivo de alquilación asimetrica de dichas cetonas generalizable para distintos halogenuros de alquilo.