Polímeros en litiaciones catalíticas

Résumé

En la presente memoria se describe el uso de polímeros en distintos procesos que tienen que ver con la formación de intermedios organolíticos, empleando la metodología puesta a punto en nuestro departamento consistente en la utilización de un exceso de litio metálico y una cantidad catalítica de un areno. En el primer capítulo se describe la preparación de distintos catalizadores poliméricos, tanto solubles como insolubles, que pueden actuar como transportadores de electrones en los procesos de litiación usando la metodología antes expuesta. La utilización de estos polímeros ha sido estudiada en procesos como la formación de intermedios organolíticos funcionalizados, bien a partir de sustratos halogenados mediante intercambio halógeno-litio, o mediante ruptura reductora de enlaces carbono-heteroátomo. También se ha estudiado la utilización de estos polímeros en la activación de níquel para su uso en la reducción de diversos sustratos orgánicos empleando hidrógeno molecular y la combinación NiCl2-Li-areno. En el segundo capítulo se han preparado distintos soportes poliméricos funcionalizados. Para ello, en primer lugar, se ha llevado a cabo la modificación química de una de las resinas comerciales más utilizadas en el campo de la síntesis en fase sólida, la resina de Merrifield, a través de la formación del correspondiente intermedio organolítico polimérico, obtenido por intercambio cloro-litio empleando la metodología de litiación consistente en un exceso de litio metálico y una cantidad catalítica de un areno. En una segunda parte, también se ha preparado un polímero soluble conteniendo una estructura análoga a la resina de Merrifield, y se ha llevado a cabo su modificación mediante la formación del correspondiente intermedio organolítico para obtener, tras reacción con diferentes electrófilos, polímeros funcionalizados solubles.