Funciones termodinámicas de exceso gem, hem, y vem de mezclas binarias no-electrolíticas

Resum

Se han medido presiones de vapor (GEm), HEm, y VEm de mezclas de CnH2n+1OH + butanonitrilo, o + dipropiléter (n=1-10). Las presiones de vapor de los compuestos puros -a diez temperaturas- se han fijado a ecuaciones de Antoine, y los datos de presión de vapor de mezclas (p, x, T) se han reducido, para obtener coeficientes de actividad y GEn, siguiendo el método de Barker. La consistencia de los datos de presión de vapor se ha verificado a través de la ecuación de Gibbs-Helmholtz. Mezclas conteniendo alcoholes inferiores muestran aceotropía, observándose una buena correlación lineal de las coordenadas aceotrópicas frente a la temperatura. Los resultados de GEn, HEn, y VEn, a 298.15 K, se han tratado teóricamente de acuerdo con el modelo ERAS, obteniendo los parámetros cruzados de asociación (Ah*AB, AV*AB, KAB) que mejor reproducen el comportamiento experimental. En mezclas (alcohol + butanonitrilo), el comportamiento puede considerarse aceptable con los alcoholes largos; sin embargo, con alcoholes inferiores, con los que el ensayo es más crítico, no se reproduce la simetría de las curvas de volumen de exceso. En mezclas (alcohol + n-propiléter), el modelo da una buena representación. Con todos los alcoholes la descripción es satisfactoria, en particular las previsiones de volumen de exceso. Los desplazamientos de frecuencia en el IR son consistentes con el parámetro Ah*AB calculado con ambos disolventes.