Estudio de los alfa-aminoácidos como auxiliares quirales en reacciones de diels-alder asimétricas

Abstract

SE HA ESTUDIADO EL COMPORTAMIENTO COMO AUXILIARES QUIRALES EN REACCIONES DE DIELS-ALDER ASIMETRICAS DE LA L-FENILALANINA, L-ALANINA, L-PROLINA Y N-METIL-L-ALANINA. LOS FILODIENOS SINTETIZADOS SON LOS ESTERES METILICOS DE LOS CORRESPONDIENTES N-ACRILOIL-L-AMINOACIDOS. SE HAN HECHO REACCIONAR CON CICLOPENTADIENO EN DISTINTAS CONDICIONES EMPLEANDO TICL4 Y ALCL3 COMO CATALIZADORES. LOS RESULTADOS OBTENIDOS DEMUESTRAN QUE LOS ESTERES METILICOS DE N-ACRILOIL-L-FENILALANINA Y DE N-ACRILOIL-L-ALANINA REACCIONAN SEGUN UN MODELO DE PUENTE DE HIDROGENO INTRAMOLECULAR PARA DAR MAYORITARIAMENTE EL ADUCTO ENDO DE CONFIGURACION (1R,2R). LOS FILODIENOS CICLICOS (ESTER METILICO DE LA N-ACRILOIL-L-PROLINA) O ACICLICOS (ESTER METILICO DE LA N-ACRILOIL-N-METIL-L-ALANINA) REACCIONAN SEGUN UN MODELO CLASICO PARA CATALIZADORES DE ALUMINIO Y SEGUN EL MODELO DE COMPLEJOS QUELATOS PARA CATALIZADORES DE TITANIO, DEBIDO A LA IMPOSIBILIDAD DE FORMAR PUENTES DE HIDROGENO INTRAMOLECULARES. EL EMPLEO DE LA N-METIL-L-ALANINA COMO AUXILIAR QUIRAL PERMITE OBTENER ADUCTOS EXO EN CONDICIONES TERMODINAMICAS CON BUENA DIASTEREOSELECTIVIDAD.