Estudio teórico de reacciones catalizadas por complejos de cobre y plata

Résumé

Las reacciones estereoselectivas de funcionalización de enlaces C-H y C=C son muy útiles en Síntesis Orgánica. En particular, se ha prestado un gran interés al uso de complejos quirales de cobre y plata como catalizadores por sus aspectos sintético, económico y ecológico. Así, la reacción de Kharasch-Sosnovsky usando complejos de bisoxazolina-cobre como catalizadores permite la oxidación enantioselectiva de enlaces C-H alílicos. Este proceso ha sido estudiado con métodos de funcional de densidad (DFT), lo que ha permitido proponer un nuevo mecanismo de reacción compatible con resultados experimentales. Las conclusiones obtenidas de este estudio y de los factores que influyen en el rendimiento y selectividad pueden permitir el desarrollo de condiciones de síntesis más eficientes. La misma metodología ha sido usada para el estudio de los mecanismos de reacción de la inserción catalizada por Cu de carbenos (formados a partir de diazocompuestos) en enlaces C-H y la formación de silaciclopropanos catalizadas por Ag. Estas reacciones son poco conocidas, por lo que se espera obtener información útil para un adecuado diseño de las condiciones de reacción. El trabajo se completó con el estudio conformacional del ligando bisoxazolina, utilizado en el catalizador de algunas de estas reacciones.