I. Novel [2+2+2] synthetic methodologies based on non-metathetic activity of ruthenium carbene complexes. Ii. Studies on nitrogen-heterocyclic chemistry enroute to new iminosugars.

Resumen

La reacción de cicloadición [2+2+2] es una poderosa herramienta para la síntesis de ciclos altamente funcionalizados en un único paso de reacción. Es un proceso eficiente que tolera una gran variedad de grupos funcionales. En el primer capítulo de esta Memoria, realizaremos un amplio estudio sobre la cicloadición [2+2+2] entre sistemas diínicos y dobles enlaces carbonono-carbono (alquenos) y carbono-heteroátomo (isocianatos e isotiocianatos) mediada por carbenos de rutenio. Se describe la optimización de las condiciones de reacción, el estudio del alcance de la misma y el planteamiento de una propuesta mecanística que explique la formación de los diferentes productos intermedios y finales. Los iminoazúcares son moléculas de origen natural, análogas de carbohidratos, relevantes debido a su actividad biológica y potencial uso terapéutico. El segundo capítulo recoge los diversos esfuerzos que hemos llevado a cabo para sintetizar iminoazúcares que incorporen un anillo ciclopropánico. Con estos productos se ha buscado mejorar la selectividad frente a glicosidasas gracias a su mayor rigidez conformacional. También hemos desarrollado un novedoso reordenamiento de ¿-caprolactamas insaturadas como herramienta para la síntesis de análogos de iminofuranosas.