Síntesis y reactividad de sistemas de ciclopropano y ciclopropeno. Aplicación a la síntesis de nuevos iminoazúcares

Resumen

Los ciclopropanos son elementos estructurales que se encuentran presentes en un gran número de compuestos bioactivos. Habitualmente se sintetizan a través de reacciones de cicloadiciones [2+1], que, en función de la naturaleza del doble enlace que se quiere ciclopropanar, se realizará de diferentes maneras. Así, los iluros de azufre se utilizan para formar el anillo de tres miembros a partir de dobles enlaces deficientes en electrones, como los que tienen una cetona conjugada, mientras que las olefinas neutras y las ricas en electrones son ciclopropanadas utilizando diazocompuestos y metales de transición como catalizadores. En los dos primeros capítulos de esta Memoria utilizamos iluros de azufre para llevar a cabo ciclopropanaciones de cetonas α,β-insaturadas. En el primero, describimos una nueva metodología para realizar ciclopropanaciones de dobles enlaces deficientes en electrones con calefacción por microondas, reduciendo drásticamente los tiempos asociados a este tipo de reacciones. En el segundo, aplicamos dicha metodología a la síntesis de nuevos derivados de iminoazúcar con un anillo ciclopropánico en su estructura. Este elemento puede aumentar la rigidez de la molécula, fijando la conformación, lo que puede aumentar su selectividad y actividad con respecto a glicosidasas. El tercer capítulo está dedicado a la síntesis de ciclopropanos bicíclicos a partir de nuevos ene-ciclopropenos. Estos sustratos se preparan a través de ciclopropenaciones de triples enlaces con diazocompuestos catalizadas por rodio. Tras esto, describimos la reactividad de estos compuestos al ser tratados con catalizadores de rutenio Cp*RuCl(cod) y de oro, dando lugar a nuevos procesos de cicloisomerización intramolecular que producen estructuras diversas en función de la sustitución del sistema de partida y las condiciones de reacción.