Efecto de la polarización de los electrones internos en el cálculo semiempírico de las propiedades moleculares

Zusammenfassung

Los dos capítulos inciales, de carácter introductorio, describen los aspectos generales del cálculo mecanocuántico de las polarizabilidades atómicas y del cálculo semiempírico de las propiedades moleculares. En el tercer capítulo se exponen los resultados encontrados al calcular las polarizabilidades de los cores del Litio al Argon mediante los métodos analizados en el capítulo anterior. El capítulo cuarto contiene descripción del programa UCA-MOL empleado para realizar los cálculos y las modificaciones desrrolladas para esta tesis. El capítulo cinco contiene una comparación de distancias de enlace, ángulos de enlace, enrgías de ionización y momentos dipolares "con" y "sin" polarización de los cores, realizada para una serie representativa de moléculas. Por último, en el sexto capítulo se hace un resumen de la parte más original de la tesis y se exponen sus conclusiones, que son las siguientes: * El cálculo de polarizabilidades atómicas a partir de la variación del momento dipolar con el campo, a partir de la variación de la energía y los valores obtenidos usando la opción POLAR de los programas GAUSSIAN son muy parecidos. Influye más la elección del método y base, que el procedimiento utilizado, a condición de emplear campos no demasiado grandes. * El error que se comete al calcular las polarizabilidades con métodos estándar depende en mayor medida de la base empleada que de la forma de tener en cuenta la correlación eléctronica. * El cálculo de polarizabilidades empleando las bases estándar de los programas GAUSSIAN puede mejorarse, reduciendo la diferencia (cal-exp) en más de un 50 % mediante el procedimiento de duplicación de base que se propone en la tesis. * El error cometido al despreciar la correlación electrónica en el cálculo de las polarizabilidades empleando bases estándar es del mismo orden que el error cometido al emplear las mejores de estas bases. Solo cuando se usan bases mejores que las estándar resulta importante tener en cuenta la correlación, y basta hacerlo a nivel MP2 pues las diferencias obtenidas al emplear MP3 o MP4 son muy pequeñas. *Se ha calculado la polarizabilidad de los cores de los átomos Li (Z=3) al Ar (Z=18) con una precisión netamente superior a la que podía alcanzarse empleando los procedimientos estándar de programas como GAUSSIAN03. * Las distancias de equilibrio calculadas llegan a cambiar hasta 0,04 A (en la molécula de LiCL),respecto a las obtenidas sin tener en cuenta la polarización de los cores. Los ángulos de equilibrio cambian también, hasta más de 2 grados en moléculas como la de cis-disflúor eteno (cis-C2H2F2)