I. Reacciones de cicloadición [2+2+2] mediadas por carbenos de rutenio. Ii. Transformaciones de beta-carbolinas en heterociclos tensionados por reacciones de reordenamiento

Resumen

Resumen La reacción de cicloadición [2+2+2] es una poderosa herramienta para la síntesis de ciclos altamente funcionalizados en un sólo paso de reacción. Es además un proceso que tolera una gran variedad de grupos funcionales. En el primer capítulo de esta memoria, realizaremos un amplio estudio sobre la cicloadición [2+2+2] mediada por el carbeno de rutenio de Hoveyda-Grubbs, aplicandola a sistemas insaturados como alquinos, nitrilos, isocianatos y alquenos para obtener los correspondientes arenos, piridinas, piridonas y 1,3 ciclohexadienos. La optimización de las condiciones de reacción nos ha permitido obtener los cicloaductos de reacción con muy buenos rendimientos. El núcleo de beta-carbolina está presente en un gran número de compuestos naturales, muchos de los cuales presentan una importante actividad terapéutica. Además de por su actividad biológica, estos compuestos tienen gran relevancia en la actualidad como intermedios sintéticos. En el segundo capítulo nos hemos centrado en el estudio de la síntesis de vinilpirrolidin-beta-carbolinas a través de precursores diénicos y su reactividad frente a alquinos activados. La reacción de estos compuestos con alquinos activados nos ha conducido a productos de reordenamiento con un incremento considerable de la complejidad estructural. Summary The [2 +2 +2] cycloaddition reaction is a powerful tool for the synthesis of highly functionalized rings in a single reaction step. The process tolerates a wide variety of functional groups. In the first chapter of this report, we will conduct a comprehensive study on the [2 +2 +2]-cycloaddition reaction mediated by the Hoveyda-Grubbs carbene complex. We have applied the process to various unsaurated substrates such as alkynes, nitriles, isocyanates and alkenes giving the corresponding arenes, pyridines, pyridones and 1,3 cyclohexadienes. The optimization of the reaction conditions have allowed us to obtain the cycloadducts with very good yields. The beta-carboline core is present in a large number of natural compounds, many of them with significant therapeutic uses. In addition to the possible biological activity, these compounds have great relevance as synthetic intermediates. In the second chapter we have focused on the study of the synthesis of vinylpyrrolydin-beta-carbolines through RCM reaction of diene precursors and their reactivity against activated alkynes. Activated alkynes reacted with these compounds giving novel rearrangements. The products obtained present a significant increase of the structural complexity.