Estudio de la estereoquímica de la formación del 5-fenil-2,2,6,6-tetrametil-3-heptanol y configuraciones de sus diasterómeros

Resumen

En la presente memoria se describen los procedimientos, experimentales puestos a punto para la obtención de RR, SS y RS, SR-s-fenil-2.2_tetratemil__heptanol; asï como el método de valoración de las mezclas de estos carbinoles diastámeros obtenidos por condensación de cloruro de terciobutil_magnesio con fenil cuatro dimetilpentanal en éster diétilico y tetrahidrofurano, y por reducción con trtrahidruroaluminato de litio de 5-fenil-2,6, 6-tetratemil-3-heptanona en éter diétilico.En las reacciones mencionadas se ha observado inducción asimétrica y este resultado estereoquímico se ha establecido previa asignación configuracional de cada uno de los carbinoles diasteromeos, para lo cual fue necesario estudiar sus espectros de RMN de protón y sus diagramas de fragmentación de Espectrometría de Masas.Estos resultados suponen un valioso criterio para establecer el curso estereoquímico de las reacciones de adición nucleófilo al grupo carbonilo. En la parte I de la memoria se han elaborado las bases teóricas para lograr tal finalidad.Por aplicación del principio de CurtinHammet generalizado y asumiendo la dualidad geométrica para el estado de transición tipo trigonal y tipo tetraédrico, ha podido correlacionarse la estereoquímica del proceso de condensación de cloruro de terciogutilmagnesio con 3-e-fenil4, dimetilpentanal con un estado de transición tipo trigonal (parecido a reactivos) e igualmente en el proceso de reducción con tetrahidruroaluminato de litio de 5-fenil-2,2.6, 6tetrametil-3-heptanona se ha establecido que el estado de transición es de tipo trigonal.El análisis de este último resultado ha permitido enunciar una generalización que permite predecir la estereoselectividad en las reacciones de reducción de cetonas quirales con tetrahidruroaluminato de litio.Por último, y en conexión con el análisis conformacional de compuestos carbinólicos acícilicos, hemos encontrado que el diastereómero RR, SS-5-fenil-2.2, 6-tetratemil-3-heptanol es conformacionalmente homogéneo, de ahí que sus parámetros magnéticos de RMN son valores modelo para llevar a cabo el análisis conformacional de compuestos referibles. Estos parámetros han sido utilizados para realizar el estudio conformacional del diastereómeroRS.SR.