Estudios fotoquímicos y fotofísicos en sistemas bicromofóricos tipo amina/olefina

Abstract

La fotoquímica de los compuestos bicromofóricos ha adquirido una gran importancia en los últimos 30 años debido a la utilidad que presentan para estudiar e interpretar aspectos mecanísticos de las reacciones fotoquímicas. Además, la inducción de quiralidad fotoquímicamente parece ser una vía alternativa a la síntesis asimétrica o enzimática. Numerosos esfuerzos se han dedicado recientemente a explorar este nuevo campo. El primer objetivo de este trabajo, fue el estudio de las propiedades fotoquímicas y características fotofísicas de compuestos bicromofóricos tipo anilina/olefína, para elucidar el mecanismo que interviene en la fotociclación de este tipo de compuestos. La introducción de sustituyentes electrón aceptores (acetilio y trifluoroacetilo) en el nitrógeno de la anilina disminuyeron la fotociclación, de forma considerable o total, lo que explica que la fotociclación ocurre a través de un mecanismo de transferencia electrónica. Los estudios fotofísicos de estos compuestos revelaron la formación de exciplejos intramoleculares de transferencia de carga, en algunos casos. Existe una correlación satisfactoria entre la reactividad fotoquímica y la formación de ocmplejos intramoleculares, ya que hay fotociclación solamente cuando hay formación de exciplejos. Otro de los objetivos de esta tesis fue el estudio de la influencia de la rigidez del sistema sobre la esteroeselectividad en la fotociclación de alil y cinamil indolinas ó tetrahidroquinolinas. Se analizó también el efecto de factores como la longitud de onda de la luz utilizada en la irradiación, la polaridad del disolvente y el efecto de la temperatura. La irradiación del derivado quinolinico condujo regioselectivamente a la formación de las lilolidinas, compuestos que pertenecen a una familia de alcaloides con importantes propiedades antifungicas. La temperatura ha mostrado ser un factor decisivo sobre la diastereodiferenciación en la