Sintesis de olefinas y heterociclos fosforados a partir de fosfacenos

Resumen

La tesis consta de seis capitulos, el primero de los cuales es una revisión de las caracteristicas fisicas y quimicas de los fosfacenos, compuestos utilizados como sustratos de partida. En el capitulo II se ha descrito la sintesis diastereoselectiva de 2-oxido de 1,2,5,6-tetrahidro 1,3-oxaza-4-fosfa-2-fosforinas por reaccion en medio basico de N-fosforilfosfacenos con aldehidos y cetonas. En este proceso tambien se han aislado los intermedios aciclicos, b-hidroxifosfacenos. Los compuestos obtenidos se han identificado mediante resonancia magnetica nuclear y difracción de rayos-X. La evolucion de la reacción se ha seguido mediante RMN. Los resultados obtenidos en el laboratorio y a partir de los estudios de RMN han permitido proponer un mecanismo de reaccion adecuado para la formaciónd e estos nuevos heterociclos. En el capitulo III se han obtenido 1,3,6-oxazafosfinin-2-onas mediante el empleo de N-metoxicarbonilfosfacenos litiados y aldehidos. Los ensayos realizados han conducido a la obtención de los intermedios acíclicos,B-hidroxifosfacenos. En el capitulo IV se ha descrito por primera vez, la sintesis de olefinas tri-y tetrasustituidas a partir de la reaccion entre N-benzoil y N-metoxicarbonilfosfacenos litiados y aldehidos. La estereoselectividad del proceso varia en el intervalo comprendido entre 78:22 y 60:40, Z:E respectivamente. En el capitulo V se ha mejorado la estereoselectividad de la reacción de olefinacion consiguiendo rendimientos y relaciones de olefinas Z:E analogas a las que se obtienen mediante las reacciones de Witting, de Horner-Wadsworth-Emmons y de Horner. De este modo, se han obteido un gran numero de olefinas funcionalizadas. En el capitulo VI se han aislado distinto oxafosfetanos procedentes de la reaccion entre N-metoxicarbonilfosfacenos litiados y aldehidos. Estos compuestos son analogos a los intermedios aislados en la reacción de Wittig. La estructurasde los oxafosfetanos se han identificado m