Síntesis de nanoestructuras de 5-Nitro y 5-(N,N-Dimetilamino)naftalenos con geometría definida y conjugación p -Extendida

Resumen

La Tesis Doctoral se desarrolla en tres capítulos: En el Capítulo 1 se lleva a cabo la síntesis de los derivados acetilénicos de 5-nitronaftaleno y de 5-(N,N-dimetilamino)naftaleno, como precursores de sistemas con conjugación -extendida. La síntesis de derivados acetilénicos terminales se lleva a cabo según el procedimiento de Sonogashira entre un acetileno terminal y un haluro de arilo en presencia de catalizador de paladio y una sal cuprosa, y posterior eliminación de la molécula de acetona integrada en el derivado de alcohol propargílico empleando hidróxido sódico en tolueno a reflujo. Una forma de extender la conjugación en los naftilacetilenos terminales es la dimerización oxidante mediante reacción de Glaser para conseguir un sistema 1,4-dinaftil-1,3-butadiino, con excelentes rendimientos. Por otro lado, los sistemas conjugados de tipo poliino se preparan mediante heteroacoplamiento catalizado por paladio entre el haloareno y el naftilacetileno apropiado, en general con buen rendimiento. Una interesante aplicación de los acetilenos terminales es la preparación de estructuras de dendrones con el nucleo de benceno sustituido en posición simétrica 1,3,5 con conjugación en el plano y geometría radial de estrella. Como aspectos más destacados hay que considerar la utilización por primera vez del anillo de naftaleno como constituyente de cadenas conjugadas oligoméricas. La estructura molecular de la secuencia de las unidades de naftiletinilo se ha reconocido por difracción de rayos X. Los anillos de naftaleno separados por el puente etino están en el plano formando cadenas conjugadas. Además, los anillos están en una configuración anti respecto al eje del acetileno. En el Capítulo 2 con el fin de estimular las propiedades electrónicas de los compuestos conjugados, se lleva a cabo la formación de complejos de transferencia de carga (CTC) de los derivados de naftilacetilenos con moléculas f