Reactividad de benzamidinato-germilenos y -sililenos con complejos de iridio, platino y carbenos de fischer

Resumen

Esta tesis doctoral se enmarca en el campo de la Química Inorgánica. Describe estudios de reactividad llevados a cabo con los tetrilenos pesados (TPs) de tipo amidinato E(tBu2bzam)X [Ex; tBu2bzam = N,N’-di(tert-butil)benzamidinato; E = Si, Ge; X = C6H3Me3 (mes), CH2SiMe3 (tmsm)] y precursores metálicos. Su formato es el de “Compendio de Publicaciones”. La Parte I estudia procesos de ciclometalación, apenas conocidos para TPs. Describe la reactividad de Ex con: • Precursores de IrI e IrIII (Capítulo 1): Se sintetizaron ocho compuestos con estos ligandos, cuatro de ellos ciclometalados (de Simes y Gemes). Se llevaron a cabo estudios DFT sobre el mecanismo de ciclometalación y se evaluó el potencial de dos silileno-complejos en borilación y deuteración catalítica. • [PtMe2(ƞ4-cod)] (cod = 1,5-ciclooctadieno) (Capítulo 2): Se sintetizaron cuatro derivados de fórmula [PtMe2(Ex)2], ninguno de ellos ciclometalado, con estereoquímica trans para los sililenos y cis para los germilenos, hecho que se racionalizó con cálculos DFT. Adicionalmente, las reacciones de protonación de [PtMe2(Ex)2], permitieron obtener dos complejos ciclometalados de 14 electrones (de Simes y Gemes). La Parte II estudia la reactividad de TPs y carbenos de Fischer, prácticamente desconocida. Describe las reacciones de Ex con: • [M(CO)5{C(OEt)Me}] (M = Cr, W) (Capítulo 3): Se aislaron compuestos puros en las reacciones con Getmsm (dos productos de inserción del carbeno en un enlace GeN) y Sitmsm (complejo de W con un ligando bidentado carbeno-éter sin precedentes). • [M(CO)5{C(OEt)(CCR)}] (M = Cr, W; R = Ph, R = ferrocenilo (Capítulo 4): Se observaron tres patrones de reactividad. El ataque del ligando al carbono C (1-alenilos zwitteriónicos de tipo 4.1), al carbono C (1-alenilos zwitteriónicos de tipo 4.2, resultado de un proceso de reorganización e inserción del C en el enlace E‒N del ligando sin precedentes) y al átomo metálico (compuestos de sustitución de CO o carbeno).