Polímeros de coordinación conteniendo entidades [Fe2(SRS)4]2- o [M(SRS)2]2- (R = C6H2Cl2 o C6H4; M= Ni, Pd o Pt) conectadas por cationes de metales alcalinos.Caracterización estructural y estudio de sus propiedades físicas

Resumen

Los Polímeros de Coordinación (PC) han sido y siguen siendo extensamente estudiados, debido a las potenciales aplicaciones que presentan. Adicionalmente, los ligandos ditioleno han sido utilizados ampliamente en síntesis de complejos metálicos, por su rica química redox, su versatilidad de coordinación o por su presencia en procesos biológicos, entre otros motivos. La presente Tesis Doctoral, aúna estos dos campos centrándose en la síntesis, caracterización estructural y el estudio de la conductividad eléctrica y las propiedades magnéticas, de PCs formados por bloques de construcción del tipo [Fe2(SRS)4]2-, o [M(SRS)2]2- (M = Ni, Pd y Pt) (R = C6H4Cl2; C6H4), enlazados mediante complejos catiónicos de metales mono/divalentes. El cuerpo de esta tesis se compone de seis apartados: En los apartados 1 y 2, se recogen antecedentes sobre la temática de esta Tesis Doctoral, e indicando los objetivos marcados para el desarrollo de la misma. El apartado 3, se subdivide en tres grandes bloques donde se discuten los resultados obtenidos. En concreto, en el apartado 3.1 se plasman los resultados obtenidos para la síntesis de PC basados en la entidad [Fe2(SRS)4]2- con metales alcalinos como contracationes. A lo largo del mismo, se discute como la naturaleza del precursor de hierro utilizado, el tamaño del contracatión alcalino, la ausencia/presencia de sustituyentes dadores en el ligando o las condiciones de cristalización, afectan a la obtención de este tipo de PC. Adicionalmente, se recogen los resultados del estudio sobre conductividad eléctrica y susceptibilidad magnética. El apartado 3.2, se centra en la síntesis de compuestos que contienen la entidad dianiónica [Fe2(SC6H2Cl2S)4]2- ,pero en esta ocasión, con contracationes divalentes de metales alcalinotérreos, de transición o post-transición (Ca, Ba, Zn y Ni). Cerrando este bloque, el subapartado 3.3 recoge los resultados obtenidos en la síntesis de polímeros de coordinación de metales del grupo 10 con los ligandos -SC6H4S- y -SC6H2Cl2S-, que reflejan grandes diferencias estructurales. Adicionalmente, se aborda el estudio de las reacciones de oxidación al aire de los polímeros sintetizados conteniendo metales del grupo 10, y ligandos ditioleno con o sin sustituyentes cloro en el anillo bencénico, observándose, nuevamente, grandes diferencias estructurales en los compuestos obtenidos. Al igual que en el apartado 3.1, se recogen los resultados de los estudios realizados sobre las propiedades físicas. A continuación, se recoge en la Memoria la sección experimental (apartado 4) en la que se detallan los métodos de síntesis, y las características generales de las técnicas de caracterización utilizadas. Finalmente (apartado 5) ,se recogen las conclusiones más importantes extraidas del trabajo realizado (apartado 5). Todo ello se completa con una sección de anexos en la que se incluyen las tablas de datos cristalográficos de los compuestos que se han podido caracterizar mediante difracción de rayos X.