Síntesis y carcterización de difosfatos de tierras raras LnIII HP2O7 3.5H2O y de ciclo/polifosfatos de tierras raras y elementos monovalentes RILnIII P4O12 y RILnIII (PO3)4

Resumen

En esta memoria se han sintetizado difosfatos acidos de formula HLnP2O7.3,5H2O con dos estructuras cristalinas diferentes. La primera familia (Ln=La-Sm) es ortorrómbica (grupo espacial: Bba2) y la segunda (Ln=Sm-Yb) es triclinica (grupo espacial: P1). La estructura de las dos familias fue resuelta con tecnicas ab-initio (muestras en polvo) y de monocristal. En ambos casos, la estructura es laminar, estando las láminas constituidas por cadenas de Ln y por grupos difosfato, los cuales adoptan una disposicioni eclipsada o alternada. En una segunda parte, fueron sintetizados dos polifosfatos de formula RbLa(PO3)4 y un ciclofosfato de formula RbLaP4O12. La estructura de estos tres compuestos es monoclinica con grupos espaciales P21,P2 1/n y C2/c, teniendo en todos los casos un volumen/peso formula parecido (257.5 A3). La estructura de los polifosfatos está formada por cadenas con distinta periodicidad (7 y 13 A) y en el caso del ciclofosfato, pro ciclos de cuatro tetraedros. En los tres casos, los cationes La y Rb se disponen alternadamente en la estructura, haciendo que la distancia La-La sea sperior a 6.2A. Este hecho, unido a que los cationes. La ocupan sitios no centrosimetricos, hace que estos compuestos sean potencialmente interesantes como materiales luminiscentes o laser. En una tercera etapa, se ha analizado mediante espectroscopia RMN los difosfatos, ciclosfosfatos y polifosfatos, mostrando que el desplazamiento quimico se hace mas negativo a medida que el grado de condensacion tetraedrico y el angulo POP aumentan y a medida que el radio del cation lantanido disminuye. Finalmente, se ha visto que variaciones en la anisotropia del tesor desplazamiento quimico se correlacionan bien con las distorsiones determinadas en el estudio estructural de estos compuestos.