Reacciones de Diels-Alder asimétricas de 2-arilsulfinil-p-benzoquinonas con dienos cíclicos y acíclicos

Resumen

En este trabajo se ha sintetizado una serie de sulfinilquinonas con distintos sustituyentes aromáticos sobre el sulfóxido así como sobre C-5 del esqueleto quinónico cuyo comportamiento en reacciones de Diels-Alder asimétricas ha sido estudiado tanto con sistemas diénicos cíclicos como acíclicos. Las reacciones con ciclopentadieno, han puesto de manifiesto un comportamiento altamente estereoselectivo para estos filodienos que evolucionan por el doble enlace no sustituido. La diasteroselectividad se puede invertir eligiendo las condiciones de reacción (térmicas o en presencia de ácidos de Lewis). También es posible dirigir la ciclo adición hacia el doble enlace sulfinilsustituido utilizando un deriva de p-nitrofenil-suldinilquinona en presencia de ZnBr2. Las reacciones con dienos acíclicos han permitido establecer la regioselectividad de los procesos, que también se puede invertir en presencia de ácidos de Lewis. Por otra parte, en presencia de 2-trimetilsililoxifurano se han conseguido obtener derivados de dihidrobenzofurano en forma ópticamente activa habiéndose podido esclarecer, mediante un detallado estudio de las reacciones por RMN, el mecanismo de reacción. En este trabajo han podido detectarse una serie de intermedios que sólo se pueden generar en una reacción de adición conjugada a la quinona..