Reduccions estereoselectives de cetones acetiléniques i la seva aplicació en la síntesi de productes naturals

Resumen

En este trabajo se han estudiado algunos aspectos de la reducción estereoselectiva de cetonas con borano-dimetil sulfuro y la beta-metil-4,5,5-trimetil-1,3,2-oxazoborolidina, derivada de la fenilglicina. Se ha estudiado una ruta alternativa para el 2-amino-1,1,2,-trifeniletanol precursor de la oxazaborolidina, basada en una eposidación enantioselectiva del trifenileteno y posterior obertura. También se ha completado el estudio sobre las reducciones estereoselectivas de dicetonas acetilénicas. Se ha utilizado una estrategia de bromación temporal de los alcoholes propargílicos provenientes de reducciones estereoselctivas, para mejorar sus excesos diastereoméricos (por separación cromatográfica de la forma meso). Se ha explorado la posibildiad de transformar los diacetetatos de dioles propargílicos enriquecedios mediante una oxidación, en alfa-hidroxiácidos. Una buena parte del trabajo se ha dedicado a explorar algunas aplicaciones de nuestro sistema reductor a la síntesis de productos naturales. Se ha sintetizado el ácido 4-amino-5-fenil-3-hidroxipentanoico presente en el depsipéptido natural hapalosina. También se ha podido realizar la primera síntesis del petrofurano, en la que se han utilizado con éxito reacciones clásicas para llegar al producto deseado a partir del furano y el 1-octino. Por último se ha desarrollado una estrategia general para acceder a ácidos parocónicos, basada en una reacción de transposición de Ireland-Claisen.