Cicloadiciones intramolecualres de ceteniminas con iminas

Abstract

INTRODUCCIÓN Se conocen numerosos ejemplos de cicloadiciones (2+2) de ceteniminas con diferentes sistemas pi, que se han utilizado para preparar una amplia gama de sistemas heterocíclicos de cuatro miembros. De entre los antecedentes bibliográficos de reacciones de este tipo sólo en dos artículos se describen reacciones de cicloadición (2+2) de ceteniminas con el doble enlace C=N de iminas. En ambos casos los procesos que se describen son intermoleculares, y presentan en común el hecho de que se requiere la presencia de grupos retiradores de electrones tales como ciano o tosilo sobre el átomo de nitrógenos de la cetenimina, con el fin de aumentar el carácter electrófilo de estos hetercumulenos, para que las cicloadiciones con iminas ocurran. OBJETIVOS Estudio de la cicloadición (2+2) de ceteniminas con iminas en su versión intramolecular, esperando que la asistencia entropica asociada a una reacción intramolecular compense la escasa reactividad que se había observado entre las funcionws imina y cetenimina en la variante intermolecular. Una vez comprobada su viabilidad el objetivo inicial se amplió hasta cubrir un estudio más detallado de los factores que determinan la aplicabilidad de estas reacciones que incluye los siguientes aspectos: 1,- variaciones en la naturaleza química de los sustituyentes sobre las funciones imina y ceternimia. 2,- variaciones en la naturaleza y longitud de la cadena de átomos que une ambas agrupaciones reactivas. 3,- exploración de versiones esteroselectivas de estos procesos. 4,- estudio computacional de su mecanismo. MATERIAL Y MÉTODO Se han preparado diferentes imino-ceteniminas mediante la siguiente secuencia sintética: condensación de un grupo amino con compuestos carbonílicos, reacción de Staudinges de trimetilfosfina con azidas y reacción aza-Wittig de P,P,P-trimetil-lambda5-fosfazemos con cetenas. Como materiales de partida se han empleado diferentes azi