Síntesis de N-Acilsulfiliminas cíclicas y 2-Sulfinilacrilonitrilos comportamiento en reacciones de cicloadición

Résumé

Durante el desarrollo de la presente Tesis Doctoral se ha completado el estudio previamente iniciado en nuestro grupo de investigación acerca del comportamiento del grupo sulfinilo como auxiliar quiral en diferentes tipos de reacciones de cicloadición. Con este fin se abordarían las reacciones de diferentes en este tipo de procesos. Asimismo surgió la necesidad de estudiar la reactividad en reacciones referibles. Con este planteamiento exploramos inicialmente las condiciones que permitieron la obtención de 2-sulfinilacrilonitrilos así como de un nuevo tipo de compuestos quirales de azufre, N-acilsulfiliminas cíclicas, con un elevado grado de pureza óptica, cuyas estructuras debieron de ser convenientemente caracterizadas a partir de sus datos espectroscópicos así como por difracción de rayos X. Tras la síntesis de diferentes 2-sulfinilacrilonitrilos y N-acilsulfiliminas se evaluaron sus cualidades como reactivos dienófilos en reacciones de cicloadición de Diels-Alder y como dipolarófilos en cicloadiciones 1,3-dipolares con diferentes dienos y dipolos, habiéndose elucidado los diversos aspectos mecanísticos implicados capaces de explicar las elevadas estereoselectividades con que evolucionan los procesos. En resumen, se han desarrollado dos nuevas familias de dienófilos y dipolarófilos quirales, susceptibles de ser sintetizados con buenos rendimientos y un elevado grado de pureza enantiomérica, capaces de competir ventajosamente en cuanto a reactividad y estereoselectividad se refiere con los sustratos previamente descritos en la bibliografía.