Síntesis de sistemas Ariletenil y Ariletinil con conjugación p-extendida mediante acoplamiento catalítico ruptura del enlace C-CI en cloroarenos

Resumen

En el Capítulo 1, se lleva a cabo la síntesis de los derivados acetilénicos de benceno, piridina, ferroceno, tiofeno y quinolina, como precursores de sistemas con conjugación PI-extendida. La síntesis de derivados acetilénicos terminales se lleva a cabo según el procedimiento de Sonogashira entre un acetileno terminal y un haluro de arilo en presencia de catalizador de paladio y una sal cuprosa, y posterior eliminación dela molécula de acetona integrada en el derivado de alcohol propargílico empleando hidróxido sódico en tolueno a reflujo. Se lleva a cabo la síntesis de sistemas bifenílicos mediante reacción de homoacoplamiento de los haloderivados sintetizados, con catalizadores de níquel cerovalente, preparados in situ. Una forma de extender la conjugación PI en los arilacetilenos preparados es la dimerización oxidante mediante reacción de Glaser del acetileno terminal para conseguir un sistema 1,4-diaril 1,3-butadiino, con excelentes rendimientos. Se obtienen los sistemas conjugados de tipo poliino mediante heteroacoplamiento catalizado por paladio entre el haloareno y el arilacetileno apropiado, con buen rendimiento. Con el fin de estimular las propiedades electrónicas de los compuestos conjugados, se lleva a cabo la formación de complejos de transferencia de carga (CTC) con moléculas fuertemente aceptoras como el TCNEy el TCNQ o fuertemente donadoras como el p-(N,N,N',N' -tetrametilamino)benceno. Se llevan a cabo las reacciones de polimerización de los arilacetilenos conjugados mediante catálisis Ziegler-Natta o con catalizadores de Rodio ([ClRh(dod)]2) y el posterior estudio estructural y cinético de los poliarilacetilenos obtenidos. En el Capítulo 2 se aborda la síntesis de diferentes derivados de ferroceniletenil y ferroceniletinil 1 y 1,1' sustituidos con conjugación PI-extendida. Se analiza el efecto electrónico que ejerce el sustituyente sobre los anillos del sistema conjugado, por res