Transformaciones térmicas y fotoquímicas en derivados de benzisoxazolquinonas preparación de iminofosforanoquinonas y aplicaciones a la síntesis de heterociclos

Résumé

LAS 2,1-BENZISOXAZOLQUINONAS POSEEN UNA ENORME VERSATILIDAD COMO INTERMEDIOS SINTETICOS PARA LA PREPARACION DE DIVERSOS SISTEMAS HETEROCICLICOS. SU COMPORTAMIENTO COMO NITRENOS ESTABILIZADOS INTRAMOLECULARMENTE ES UNO DE LOS MOTIVOS DE SU GRAN REACTIVIDAD. ESTOS NITRENOS, QUE PUEDEN SER DE TIPO SINGLETE -SI LA RUPTURA DEL ANILLO DE ISOXAZOL ES TERMICA- O TRIPLETE -SI LA RUPTURA ES FOTOQUIMICA- PUEDEN SUFRIR UN REAGRUPAMIENTO DANDO LUGAR A V-ALQUILIDENBUTENOLIDAS ALTAMENTE FUNCIONALIZADAS. POR OTRA PARTE, LAS BENZISOXAZOLQUINONAS PUEDEN DAR ORIGEN A BENZISOXAZOL-3-(1H)-ONA-4,7-QUINONAS Y COMPUESTOS MESOIONICOS DERIVADOS DE INDAZOLONAS POR TRATAMIENTO TERMICO EN ESTADO SOLIDO. ASIMISMO, EL COMPORTAMIENTO DE ESTAS BENZISOXAZOLQUINONAS COMO NITRENOS SINGLETE PERMITE LA SINTESIS DE IMINOFOSFORANOQUINONAS ALTAMENTE FUNCIONALIZADAS POR REACCION DE ESTAS QUINONAS CON DIVERSAS FOSFINAS. ESTA NUEVA METODOLOGIA PARA LA PREPARACION DE IMINOFOSFORANOQUINONAS POSEE CONSIDERABLES VENTAJAS CON RESPECTO A LOS ESCASOS METODOS DESCRITOS EN LA BIBLIOGRAFIA PARA LA PREPARACION DE SISTEMAS SIMILARES. LA UTILIZACION DE LAS IMINOFOSFORANOQUINONAS ASI OBTENIDAS COMO SUBSTRATOS EN LA REACCION DE AZA-WITTIG DA LUGAR A LA OBTENCION DE DISTINTOS HETEROCICLOS COMO BENZOXAZOLES, 3,1-BENZOXAZINOQUINONAS Y OXAZOLOFENOXAZINAS.