Transition-metal catalyzed reactions Intramolecular arylations and cyclizations of furans with alkynes

Abstract

En esta Tesis Doctoral se ha realizado un estudio de la reacción de arilación catalizada por Pd(II). Se ha estudiado la influencia de los ligandos del paladio, de la base empleada y de los sustituyentes en el anillo aromático. Basándonos en los resultados experimentales se ha propuesto un mecanismo para la reacción de arilación basado en una ciclación de tipo sustitución electrófila aromática en un proceso en el que se produce la sustitución de un ligando neutro del paladio. En la segunda parte de esta Tesis Doctoral se ha estudiado la reacción intermolecular de furanos con alquinos catalizada por complejos de Pt(II). Para ello se han sintetizado una serie de furilalquinos estructuralmente diferentes. La reacción transcurre mediante ataque nucleófilo del furano al alquino coordinado al metal para formar un ciclopropilcarbeno de platino intermedio. Este intermedio evoluciona para dar lugar a fenoles. También se ha desarrollado la reacción intramolecular de alil estannano con alquinos catalizada por complejos de Pd(0). Se ha propuesto un mecanismos basado en la adición oxidante del alil estannano al complejo de Pd(0) seguida de la inserción del alquino en el enlace Pd-C o Pd-Sn.