Nuevo procesos estereoselectivos a partir de sulfóxidos y sulfonas [alfa], [beta]-insaturados ciclaciones radicalarias y reacciones de Pauson-Khand intramoleculares

Resumen

Continuando con la pretensión de nuestro grupo investigador de desarrollar nuevos procesos estereoselectivos a partir de sulfonas a, B-insaturadas y-oxigenadas, en el primer objetivo de esta Tesis Doctoral se han desarrolado ciclaciones radicalarias de este tipo de compuestos. En primer lugar se sintetizaron una serie de precursores radicalarios que dieron lugar a una amplia gama de compuestos de naturaleza mono y biciclica llegandose a controlar de manera efectiva tanto la reactividad como la selectividad del proceso de ciclación. Como segundo objetivo se estudió el comportamiento de estos precursores con estructura de sulfonas a, B-insaturadas y-oxigenadas en la reacción de Pausn-Khand, encontrandose que a pesar el carácter y pobre en electrones del doble enlace la relación tiene lugar con buenos rendimientos, lo que constituye el primer ejemplo de utilización de vinilsulfonas en reacciones de Pauson-Khand intramoleculares. Por otra parte es interesante resaltar el curso estereoquimico de la reaccion, ya que en contra de los antecedentes existentes en la bibliografia donde la ciclación transcurria con selectiva exo, en los eninos sulfonilados la reaccion trancurre con elevada endo selectividad. Por ultimo, se ha llevado a cabo, la extension de la reacción de Pauson-Khand al caso de sulfoxidos a, B-insaturados lo que aportaria ventajas evidentes dada la naturaleza quiral del átomo de azufre. Tras un exhaustivo estudio se encontró que el grupo terc-butilsulfinilo unido al componente olefínico actúa como un excelente auxiliar quiral en reacciones de Pauson-Khand intramoleculares, dando lugar a las biciclooctenonas esperadas de manera completamente estereoselectiva, eliminandose posteriormente con facilidad empleando Zn activado como agente de desulfinilación.