Diazoazoles. Reactividad frente a dobles enlaces ricos en electrones y estudio de los estados de baja energia de los carbenos generados a partir de los mismos

Resumen

SE HAN PREPARADO Y AISLADO DISTINTOS DIAZOAZOLES (2-DIAZOIMIDAZOL, 4,5-DICIANO-2-DIAZOIMIDAZOL, 3-DIAZOPIRAZOL, 3-DIAZO-5-FENILPIRAZOL, 3-DIAZO-1,2,4-TRIAZOL, 3-DIAZOINDAZOL) Y SE HA ESTUDIADO SU REACTIVIDAD CON ALCOXIETENOS Y ALCADIENOS. ALGUNOS DE DICHOS DIAZOAZOLES REACCIONAN CON CIERTOS ALCOXIETENOS DANDO DERIVADOS DE AZOLO- -TRIAZINAS. POR OTRO LADO, EL 4,5-DICIANO-2DIAZOIMIDAZOL REACCIONA CON ALCADIENOS DANDO DERIVADOS DE AZOLILPIRIDAZINAS (NO SE HAN DETECTADO PRODUCTOS QUE PUDIERAN PROVENIR DE UNA REACCION DE DIELS-ALDER INVERSA ). SE HAN REALIZADO DISTINTOS CALCULOS TEORICOS DE LOS POSIBLES INTERMEDIOS Y PRODUCTOS DE REACCION, QUE INDICAN LA MAYOR ESTABILIDAD TERMODINAMICA DE LOS DERIVADOS DE LAS 1,4-DIHIDROAZOLOTRIZINAS CON RESPECTO A LAS ESPECIES PROCEDENTES DE LAS CICLOADICIONES (1+2)8 (2+2) Y (3+2) O DE 'REACCIONES DE COPULACION . LA TERMOLISIS DE DICHOS PRODUCTOS CONDUCE A DIFERENTES ESPECIES N-METILADAS (A TRAVES DE UNA 4-METOXIAZOLOTRIAZINA INTERMEDIA) CUYA ESTRUCTURA SE HA ESTABLECIDO POR COMPARACION CON LOS CORRESPONDIENTES PATRONES. SE HAN EVALUADO TEORICAMENTE LAS ESTABILIDADES RELATIVAS DE LOS ESTADOS DE MENOR ENERGIA DE UNA SERIE RELATIVAMENTE EXTENSA DE CARBENOS SUSTITUIDOS Y SE HA ESTABLECIDO UNA CLASIFICACION DE DICHOS CARBENOS EN BASE A LAS PROPIEDADES DE LOS SUSTITUYENTES. TAMBIEN SE HA ESTUDIADO EL EFECTO DE LA INCLUSION DE UN CENTRO CARBENICO EN UN SISTEMA POLICICLICO INSATURADO SOBRE LA ESTABILIDAD RELATIVA DE LOS DIFERENTES ESTADOS DE BAJA ENERGIA. CONCRETAMENTE SE HAN CALCULADO LOS CORRESPONDIENTES AL CICLOPROPENILIDENO, AL CICLOPENTADIENILIDENO Y A LOS DISTINTOS AZACICLOPENTADIENILIDENOS, HABIENDOSE OBSERVADO A MENUDO LA EXISTENCIA DE VARIOS ESTADOS DE ENERGIA MUY PROXIMA AL FUNDAMENTAL, QUE PUEDEN ESTAR INVOLUCRADOS EN LA REACTIVIDAD DE TALES CARBENOS. CABE DESTACAR QUE, EN EL CASO DEL CICLOPENTADIENILIDENO, EL ESTADO SINGLETE DE MAS BAJA ENERGIA ES UN ESTADO DE CAPAZ ABIERTAS 1A2. SE HAN O