Estereocontrol en las cicloadiciones de diels-alder utilizando esteres y lactonas homoquiralessintesis formal

Résumé

Estudio de la diastereoselectividad facial en las cicloadiciones de diels-alder de esteres y lactonas a diferentes dienos, en condiciones de activacion termica o de induccion por la alta presion. Los resultados obtenidos con los esteres marcan una diastereoselccion syn, racinalizados con estudios teoricos. Los esteres ensayados no cumplen el modelo de felkinanh. Al estudiar las cicloadiciones de los pseudoesteres se llega a la conclusion de que los efectos estericos son tan importantes como los orbitalarios, en el control de la diastereoselectividad. La selectividad preferencial observada con las butenolidas es anti. Los esteres utilizados son analogos aciclicos de alguna butenolida, esto implica que el uso de un sistema ciclico o aciclico invierte la selectividad. Algunos de los adductos conducen a intermedios clave en la sintesis de antagonistas.