Cicloadiciones 1,3-dipolares y de Diels-Alder a 3(2H)-piridazinonas sustituídas

Abstract

En esta memoria se plantea el estudio del comportamiento en reacciones de cicloadicion de una serie de 3 (2h)-piridazinonas n-metiladas sustituidas en posicion 4 o 5 por grupos atractores de electrones frente a diferentes dipolos y dienos.Asi se ha comprobado que las 3 (2h)-piridazinonas actuan como dipolarofilos frente al diazometano y azometiniluros presentando mayor reactividad en todos los casos el isomero 5-sustituido. La adicion de diazometano es regioespecifica y conduce como productos finales a pirazolopiridazinonas o a piridazinonas con un metilo adicional; mientras que la adicion de azometiniluros conduce a sistemas de pirrolopiridazinonas. En cuanto a las reacciones de diels-alder solo adicionan ciclopentadieno y 2 3-dimetil-1 3-butadieno las piridazinonas sustituidas en posicion 5 por grupos etilsulfonilo y metoxicarbonilo. Sin embargo las 3 (2h) piridazinonas 4- y 5-sustituidas por grupos etilsulfonilo ciano y metoxicarbonilo adicionan (e)-1-metoxi-1 3-butadieno de forma regioespecifica comprobandose de nuevo la mayor reactividad del isomero 5-sustituido. Tanto en las cicloadiciones 1 3-dipolares como en las reacciones de diels-alder se ha encontrado una buena correlacion entre la reactividad y regioselectividad observadas experimentalmente y las deducidas teoricamente mediante el metodo de los orbitales frontera.