Cristaloquímica y propiedades eléctricas de nuevos óxidos y oxinitruros de wolframio con estructura scheelita

Resumen

El estudio de los nitruros y oxinitruros puede decirse que está aún en sus comienzos, aunque durante los últimos años la química de los nitruros haya ido progresando. Actualmente, se conoce la cristaloquímica de una gran variedad de nitruros y oxinitruros, así como compuestos relacionados, como los halonitruros y los carbonitruros. Sin embargo, aún cabe profundizar en el estudio de sus propiedades y aplicaciones que se deben a la presencia del anión N3-, a la sustitución parcial O/N, o bien a la presencia de nitrógenos en posiciones intersticiales de la redes metálicas. Este trabajo se ha planteado, en primer lugar, un estudio sistemático de óxidos cerámicos con fórmulas generales A1-3x/2Lnx x/2WO4 (A=Ca, Sr, Pb) y Sr1-xLnxWO4+* u estructura tipo scheelita. La prepración de estos óxidos se basa en la sustitución de metales divalentes con elementos del grupo de las tierras raras (Ln) debido a la gran versatilidad de las mismas. Estos elementos presentan mayoritariamente un estado de oxidación muy estable Ln3+ con un rango de radios inónicos muy amplio, de modo que la sustitución de M2+ por Ln3+ en una familia de compuestos isoestructurales se podía sistematizar según los radios iónicos de ambos. Por un lado, se han realizado reacciones de amonólisis sobre los óxidos anteriormente citados, para estudiar el diferente comportamiento frente la nitruración según M2+ o Ln3+. En este sentido se han obtenido, especialmente con los compuestos de estroncio, oxinitruros con estructura tipo scheelita de fórmula general sr1-3x/2Lnx x/2W(O,N, )4, y que presentan valencia mixta de wolframio, y, como gran novedad, la coexistencia de vacantes catiónicas y vacantes aniónicas en la estructura. Dichos oxinitruros han sido caracterizados química y estructuralmente con un gran variedad de técnicas que han permitido una mejor comprensión de este tipo de compuestos. La nitruración ha permitido modificar la conductividad de