Nuevas aplicaciones de los sulfóxidos en síntesis asimétirca ciclohexanonas sustituidas, anguciclinonas y arilcarbinoles

Resumen

Esta Tesis Doctoral, que se centra en el aprovechamiento sintético de los sulfóxidos como inductores quirales, puede dividirse en tres apartados bien diferenciados. 1,- BETA-HIDROXI SULFÓXIDOS COMO EQUIVALENTES SINTÉTICOS QUIRALES DEL GRUPO CARBONILO: SÍNTESIS ASIMÉTRICA DE CICLOHEXANONAS SUSTITUIDAS. La obtención de ciclohexanonas, ciclohexenonas y ciclohexenodionas enantioméricamente puras, es de gran interés ya que da acceso a productos naturales y a intermedios sintéticos empleados en la preparación de otros de estructuras más complejas. En este trabajo se ha evaluado la posibilidad de aprovechar el grupo beta-hidroxisulfóxido, situado sobre un esqueleto de ciclohexadienona, como equivalente sintético quiral de un grupo carbonilo. Para ello, se han sintetizado dos tipos de (SR)-4-hidroxi-[(p-tolilsulfinil)metil)]-2,5-ciclohexadionas sobre los que las transformaciones posteriores han permitido acceder de forma totalmente estereoselectiva a numerosos derivados de ciclohexanona diferentemente sustituidos. 2,- SÍNTESIS ENANTIOSELECTIVA DE TUBIGINONAS A2 Y C2. Las Rubiginonas son metabolitos secundarios aislados del Streptomyces griseorubiginosus, que pertenecen a la familia de los antibióticos. Estos productos naturales tienen una estructura tetracíclica angular con una función quinona en el anillo C y diferentes sustitución en el anillo A, con una estereoquímica determinada. Entre este grupo de compuestos, las Rubiginonas A2, y C2 se caracterizan por poseer en la posición C-4 una función oxigenada. Su síntesis enantioselectiva ha sido descrita por primera vez en esta tesis doctoral. 3,- ADICIONES DIASTEREOSELECTIVAS DE COMPUESTOS ORGANOMETÁLICOS A BENZALDEHÍDOS 2-P-TOLILSULFINIL SUSTITUIDOS. La síntesis enantioselectiva de arilcarbinoles da acceso a diversos productos tanto naturales como sintéticos, de interesantes propiedades biológicas. En este trabajo se ha estudiado la capacidad del sulfóxid