Highly efficient NI- and FE-catalyzed borylative cyclizations of enynes

Resumo

El empleo de metales de transición de la primera serie ha crecido exponencialmente en los últimos años. Las reacciones catalíticas basadas en estos metales ofrecen mecanismos de reacción novedosos y extraordinarios, permitiendo el desarrollo de métodos sintéticos sencillos y eficientes. Por otro lado, los compuestos de organoboro han sido ampliamente empleados como interesantes intermedios sintéticos tanto en síntesis orgánica como en química médica, gracias a su baja toxicidad, alta estabilidad y tolerancia de grupos funcionales. Más en concreto, las reacciones de ciclación borilativa de sustratos poliinsaturados constituyen una poderosa herramienta para la formación de carbo- y heterociclos complejos con sustituyentes de boro en su estructura, mediante la formación en cascada de enlaces C–C y C–B en una sola etapa sintética. La presente Tesis Doctoral describe diversas reacciones de ciclación borilativa de eninos átomo-económicas catalizadas por Fe y Ni, así como la aplicación sintética de los compuestos borilados obtenidos. The use of the first-row transition metals has increased during the last decades. Catalytic reactions based on these metals provide novel activation pathways and astonishing reaction mechanisms, leading to the development of practical and highly efficient synthetic methods. On the other hand, organoboron compounds have been widely employed as powerful building blocks in both synthetic organic chemistry and medicinal chemistry, due to their low toxicity, good stability and high functional group tolerance. Specifically, borylative cyclization reactions of polyunsaturated compounds constitute powerful methods for the formation of complex boron-containing carbo- and heterocycles by formation of C–C and C–B bonds through cascade reactions in one reaction step. The present Doctoral Thesis describes several atom-economical Fe- and Ni-catalyzed borylative cyclization reactions of enynes, and the synthetic utility of the resultant borylated compounds.