Macromolecules quirals amb conformacions rigides helicoidalspoli(1-iminometilens). Estudi de les induccions asimetriques a llarga distancia i de possibles aplicacions d'aquesta familia de polimers

Resumen

En la presente tesis doctoral se ha llevado a cabo el estudio del fenomeno de la induccion quiral que tiene lugar en la polimerizacion de isonitrilos quirales con el centro asimetrico alejado del grupo polimerizable.Para ello se ha realizado la sintesis y caracterizacion de homopolimeros y copolimeros obtenidos a partir de diferentes isonitrilos con los que se han evaluado diversos efectos en el fenomeno de la induccion quiral. Los efectos evaluados han sido la diferente quiralidad del centro asimetrico, la naturaleza de sus substituyentes, su distancia al centro reactivo la ausencia de carbono asimetrico, los diferentes tipos de puente entre el centro quiral y el grupo polimerizable isonitrilo y tambien el efecto que producia la variacion del agente catalizador, del disolvente o la concentracion de isonitrilo inicial a polimerizar. Por otra parte tambien se ha estudiado la posible formacion de organizaciones supramoleculares helicoidales por las unidades monomericas y se han realizado estudios estructurales de los isonitrilos. Con todo ello se han determinado las variables intrinsecas y extrinsecas que intervienen en la induccion asimetrica a larga distancia y se ha propuesto un posible mecanismo mediante el cual se produce. Por otra parte, tambien se han evaluado las posibles aplicaciones practicas como materiales de los poli (1-iminometilenos) e isonitrilos sintetizados. Para ello se han obtenido fases estacionarias quirales basadas en alguno de los polimeros y tambien se ha evaluado la utilizacion, tanto de los polimeros como de sus precursores isonitrilos en la sintesis de cristales liquidos y compuestos metalomesogenos.