Reacciones de adición a complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6Un estudio mecanístico

  1. RAMÍREZ LÓPEZ, PEDRO
Supervised by:
  1. Miguel Ángel Sierra Rodríguez Director
  2. María Gómez Gallego Director

Defence university: Universidad Complutense de Madrid

Fecha de defensa: 21 July 2003

Committee:
  1. Carlos Alvarez Ibarra Chair
  2. M. José Manchego Real Secretary
  3. Juan Carlos Carretero Gonzálvez Committee member
  4. Antonio M. Echavarren Pablos Committee member
  5. Ana Ramos González Committee member
Department:
  1. Química Orgánica

Type: Thesis

Teseo: 95058 DIALNET

Abstract

El presente trabajo, desarrolla un estudio sobre la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6 frente a distintos reactivos nucleófilos, profundizando de manera especial en los mecanismos de reacción. El estudio se centra en la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa, beta-insaturados del grupo 6. La primera parte de este trabajo se dedica al estudio de la reactividad de estos complejos frente a distintos hidruros, intentando comprender como la naturaleza del hidruro empleado y las propiedades electrónicas del complejo de partida pueden afectar al curso del proceso. Seguidamente, se estudia la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6 frente a un agente de transferencia electrónica (C8K) en fase heterogénea. Este reactivo es un reductor bien conocido que se prepara fácilmente a partir de productos muy asequibles y que no se ha empleado hasta el momento frente a complejos metal-carbenoide. Adicionalmente, se estudian las reacciones de transferencia electrónica en fase gaseosa, utilizando como método de ionización el electrospray o electropulverización (ESI). Finalmente, el estudio profundiza en la reactividad de complejos metal-carbenoide alfa,beta-insaturados del grupo 6 frente a radicales. Este tema es un campo prácticamente inexplorado, posiblemente debido a la incompatibilidad de los complejos de partida con los procedimientos habitualmente empleados para la generación de radicales. En este trabajo se estudia el comportamiento de los complejos metal-carbenode alfa,beta-insaturados frente a radicales generados térmicamente (Et3B) y por vía fotoquímica (ésteres de Barton, Mn2(CO)10).