Alcaloides dímeros de morfina cularina. Aproximaciones sintéticas a (+)-cancentrina

Abstract

Se ha descrito por primera vez la síntesis parcial de (-).codeíndiona mediante una novedosa ruta, corta y sencilla, que proporciona buenos rendimientos globales. Por otra parte, se ha extendido la reacción de Ruchirawat a otros modelos (alfaalfa'-dibromocetonas) y otras condiciones (empleo de bases como LDA ó HNa), optimizando además el procedimiento original y mejorando los rendimientos. Se ha desarrollado un nuevo método de síntesis de pirrolin-4-onas en un solo paso, basado en la condensación de alfa-aminoesteres con cetonas en ausencia de disolvente, mediante fusión en tubo sellado. Este método ha sido aplicado a la síntesis de diferentes pirrolin-4-onas 2,3-diarílicas. El tratamiento de la pirrolin-4-ona 52 con cloruro de ácido 2-cloroacético condujo a la cloroacetamida 63. El tratamiento de 52 y 53 con cloruro de oxalilo y tetracloruro de estaño condujo a una mezcla de los productos de N-acilación y ciclación (64 y 68 respectivamente (construcción del anillo B)) y de O-acilación y sustitución (69 y 70 respectivamente).